人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
倪广生（郭峰 饰）和倪俊（周润发 饰）是大毒枭倪正（吴业光 饰）的两个儿子，前者系亲生，后者系收养。倪广生和倪俊在一次犯罪行动中马失前蹄，双双入狱，服刑前，倪正将所有家业交付给了为人正直果敢的倪俊打理，并嘱咐他老老实实经商，再也不要干违法的勾当。 倪俊遭人陷害，所幸得到了律师宋宣仪（湘漪 饰）和其养女董舜华（郑裕玲 饰）的帮助，最终洗清了冤屈，可是董舜华却也因此失去了一切。之后，倪俊雇佣了董舜华作为自己公司的法律顾问，两人日久生情，慢慢走到了一起。与此同时，倪广生刑满出狱，本来情同手足的兄弟两人因为家族产业而大打出手。
结衣（泽尻绘里香 饰）曾经也拥有过美满的家庭，和丈夫阳一（藤木直人 饰）共同养育着可爱的儿子小广（道枝骏佑 饰），她觉得自己的生活就如同小时候看的那些童话故事书里一般的美满。直到有一天，结衣去幼儿园接小广放学回家，仅仅是走神的那一瞬间，小广失踪了。 这巨大的打击给这个家庭带来了毁灭性的后果，作为小广的看护人，结衣成为了众矢之的，在失去了儿子之后，阳一紧接着离开了她。一晃眼9碾过去，某日，小广以少年的模样再度出现在了结衣的面前，可这失而复得带给结衣的却并不只是欣喜。在这失踪的9年里，小广有7年都是和一位名叫麻子（小池荣子 饰）的女性一起度过的。
